ICS 13.030.30 Z 05 GB 中华人民共和国国家标准 GB/T33056—2016 含氟废气处理处置技术规范 Technical specification for fluorine waste gas treatment and disposal 2016-10-13发布 2017-05-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T33056—2016 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国废弃化学品处置标准化技术委员会（SAC/TC294）归口。 本标准起草单位：云南氟业环保科技股份有限公司、潍坊大耀新材料有限公司、厦门高普尔自动化 设备有限公司、中化重庆陵化工有限公司、泉州市云尚三维科技有限公司、贵州瓮福蓝天氟化工股份 有限公司、浙江省化工研究院有限公司、贵州省产品质量监督检验院、中海油天津化工研究设计院。 本标准主要起草人：林明卉、王强、冯建平、李兵、许华港、孟文祥、方路、陈建敏、钟宏波、龚宁、 史婉君、赵美敬。 I GB/T33056—2016 含氟废气处理处置技术规范 1 范围 本标准适用于湿法磷酸及磷肥生产过程中产生的含氟废气。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件 GB7744工业氢氟酸 GB7746工业无水氟化氢 GB14554恶臭污染物排放标准 GB16297大气污染物综合排放标准 HG/T4692工业氟硅酸铵 3含氟废气的主要成分 含氟废气的主要成分为四氟化硅（SiF）气体和氟化氢（HF)气体。 4处理处置方法 4.1 生产氟硅酸铵 4.1.1原理 方程式如下： SiF+2NH,F→(NH),SiF 分离后的稀氟硅酸铵与氨反应，得到浓度较低的氟化铵溶液，氟化铵溶液可用于吸收含氟废气，其 反应方程式如下： (NH),SiF。+4NH +2H,O→6NH,F+SiO2 也可用氟化铵溶液吸收含氟废气，得到氟硅酸铵溶液，不进行冷却结晶而直接通入氨气，可获得浓 度较高的氟化铵溶液，氟化铵溶液可用于制取如氟化铵、氟化氢铵、氟化铝等多种无机氟盐。同时可加 水稀释一部分浓度较高的氟化铵溶液，稀释后用于吸收含氟废气。 4.1.2工艺流程 一塔和二塔用浓度15%～25%的氟化铵溶液作为吸收介质，三塔用水作为吸收介质，含氟废气经 一塔和二塔吸收生成氟硅酸铵，此时含氟废气基本吸收完全，而用三塔吸收一塔和二塔未吸收完全的少 量含氟废气，同时把一塔和二塔氟化铵溶液挥发出的氟化铵、氟硅酸铵及游离氨进行洗涤吸收。一塔吸 1 GB/T33056—2016 收后的氟硅酸铵经冷却结晶即可分离出氟硅酸铵产品，分离氟硅酸铵产品后的稀氟硅酸铵溶液用液氨 氨化，获得浓度15%～25%的氟化铵溶液，返回一塔和二塔作为吸收介质，三塔的吸收液达到相应指标 后加人到分离后的稀氟硅酸铵溶液内进行氨化或直接与氨气反应制取多种无机氟盐。 生产氟硅酸铵工艺流程图见图1。 含氟废气吸收系统 含氟废气 塔塔巨塔 达标排放 氨化系统 氟硅酸铵溶液 氟化铵莽液 一级冷却结晶槽 氨化器 氨陈化槽 过滤机 二氧化硅渣 稀氟硅酸铵溶液 三级冷却结品槽 浓密机 -缓汀槽 离心机 -电炉 固液混合物 氟硅酸铵成品 氟硅酸铵冷却结晶系统 氟硅酸铵产品分离系统 图1生产氟硅酸铵工艺流程图 4.1.3工艺控制条件 塔和二塔用浓度为15%~25%的氟化铵溶液作为吸收介质，吸收时一般控制pH为2.5～3.0即 达到相应指标，达到指标后氟化铵溶液全部吸收含氟废气后反应为氟硅酸铵。一般吸收时氟化铵溶液 从二塔加入，然后溢流至一塔，达到指标后排尽一塔内吸收介质，然后从二塔补人新鲜的氟化铵溶液用 作吸收介质，二塔内原来的氟化铵溶液溢流至一塔。控制一塔吸收液的pH为2.0士0.5，吸收液达到该 pH即排出一塔内的吸收液，排出吸收液后从二塔补入新的氟化铵作为吸收介质。而三塔吸收一塔和 二塔未吸收完全的少量含氟废气，同时把一塔和二塔氟化铵溶液挥发出的氟化铵、氟硅酸铵及游离氨进 行洗涤吸收。三塔通过控制波美度以控制三塔内吸收液浓度，波美度控制不超过20，测量吸收液温度， 然后用量程为0～35的波美比重计测量波美度，波美度达到20即把吸收液排出并加水用于三塔吸收， 三塔的吸收液中含氟硅酸、氟化铵、氟硅酸铵，可加入到分离后的稀氟硅酸铵溶液内进行氨化或直接与 氨气反应制取多种无机氟盐。 4.1.4主要设备 高压离心风机、喷淋式吸收塔、耐腐砂浆泵、烟卤、冷却结晶槽、浓密机、缓冲槽、离心机、电炉、稀氟 硅酸铵储槽、振动流化床、旋风除尘器、液氨储罐、氨化器、氨陈化槽、过滤机、上悬式离心机、稀氟化铵储 槽、稀氟化铵输送泵等。 2