ICS 77.120.10 H 12 GB 中华人民共和国国家标准 GB/T14849.11—2016 工业硅化学分析方法 第11部分：铬含量的测定 二苯碳酰二肼分光光度法 Methods for chemical analysis of silicon metal- Part 11:Determination of chromium content- 1,5-Diphenylcarbohydrazide spectrophotometric method 2016-08-29发布 2017-07-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T 14849.11—2016 前言 GB/T14849《工业硅化学分析方法》分为11部分： 第1部分：铁含量的测定1，10-二氮杂菲分光光度法； 第2部分：铝含量的测定铬天青-S分光光度法； 第3部分：钙含量的测定 第4部分：杂质元素含量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法； 第5部分：杂质元素含量的测定X射线荧光光谱法； 第6部分：碳含量的测定 红外吸收法； 一第7部分：磷含量的测定 磷钼蓝分光光度法； 第8部分：铜含量的测定 原子吸收光谱法； 第9部分：钛含量的测定 二安替吡啉甲烷分光光度法； 第10部分：汞含量的测定 原子荧光光谱法； 第11部分：铬含量的测定 二苯碳酰二肼分光光度法。 本部分为GB/T14849的第11部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分由中国有色金属工业协会提出。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243）归口。 本部分负责起草单位：通标标准技术服务有限公司、昆明冶金研究院 本部分参加起草单位：北京矿冶研究总院、中国铝业郑州有色金属研究院有限公司、北京有色金属 研究总院、通标标准技术服务有限公司广州分公司。 本部分主要起草人：杨琛、程堆强、胡智、刘英波、罗舜、李敏、彭赛辉、石磊、佟玲、祁玉静、莫丽琼、 胡璇、王立。 I GB/T14849.11—2016 工业硅化学分析方法 第11部分：铬含量的测定 二苯碳酰二肼分光光度法 1 范围 本部分适用于工业硅中铬的测定，测定范围：0.0010%～0.0500%。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 3方法提要 试料用氢氟酸和硝酸分解，硫酸冒烟驱除硅、氟等元素，残渣用硫酸溶解。在硫酸溶液中，用高锰酸 钾将铬氧化至六价，利用碳酸钠沉淀分离铁等干扰元素，六价铬与二苯碳酰二肼反应生成紫红色化合 物，在波长540nm处测量其吸光度。 4试剂 除非另有说明，本部分所用试剂均为符合国家标准或行业标准的分析纯试剂，所用水均为符合 GB/T6682规定的蒸馏水。 4.17 硝酸(p1.42g/mL)。 4.2 氢氟酸(e1.14g/mL)。 4.3 硫酸(p1.84g/mL)。 硫酸（1十4)。 4.5 硫酸（1十6）。 4.6 高锰酸钾溶液（10g/L）：称取1.0g高锰酸钾溶于约50mL水中，用水稀至100mL，用时现配。 4.7 碳酸钠溶液（200g/L）：称取80g无水碳酸钠于400mL烧杯中，加人200mL水溶解，用水稀释至 400mL，保存在聚乙烯试剂瓶内。 4.87 硫酸锰溶液（10g/L）：称取2g硫酸锰（MnSO47H,O)溶于适量水中，用水稀释至200mL。 4.9 9二苯基碳酰二肼乙醇溶液（0.02mol/L）：称取0.24g二苯基碳酰二肼，置于100mL烧杯中，加人 45mL无水乙醇，5mL乙酸，搅拌使其溶解，保存在棕色瓶中，用时现配。 4.10酚酥乙醇溶液（1g/L）：称取0.1g酚酞溶于无水乙醇，用无水乙醇稀释至100mL。 4.11铬标准储存溶液：将重铬酸钾基准试剂在150℃烘干并恒重，准确称取0.1415g，置于150mL 1 GB/T 14849.11—2016 烧杯中，用水溶解后，移人500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含100.0μg铬。 4.12铬标准溶液：移取25.00mL铬标准储存溶液（4.11），置于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇 匀。此溶液1mL含5.00μg铬。 5仪器及设备 分光光度计。 6试样 应破碎至能通过0.149mm标准筛。 7步骤 7.1称样量 试样称样量及移取氢氟酸见表1。 表1试样称样量与氢氟酸用量 铬的质量分数 称样量 氢氟酸用量 % g mL 0.0010~0.0060 1.000 0 20 0.0060~0.0500 0.500 0 10 7.2 2试料 按表1称取试样，精确至0.0001g。 7.3测定次数 独立地进行两次测定，取其平均值。 7.4 空白试验 随同试样做空白试验。 7.5试样溶液的制备 7.5.1将试料（7.2）置于100mL聚四氟烧杯中，按表1加入氢氟酸（4.2），加盖聚四氟乙烯盖，分次缓慢 滴加硝酸（4.1）至试样大部分溶解后，加入5mL硫酸（4.4），于电炉上加热煮沸10min。取下稍冷，用水 冲洗聚四氟烧杯内壁及盖子，移去盖子。继续加热蒸发至冒硫酸烟约10min，取下冷却。加入10mL 硫酸（4.4），加热使盐类溶解，移入250mL烧杯中，加水至约90mL。加人2mL高锰酸钾溶液（4.6），加 热煮沸约10min，取下冷却至室温。缓慢加人碳酸钠溶液（4.7）（约30mL～40mL），调节溶液pH为 9，加热煮沸2min，取下稍冷。滴加硫酸锰溶液（4.8）至溶液红色消失并过量2滴。冷却后，移人 250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混勾。 7.5.2用中速滤纸干过滤，弃去最初滤液。移取50.00mL滤液置于100mL容量瓶中，滴加1滴酚酥 2 GB/T 14849.11—2016 乙醇溶液（4.10），用硫酸（4.5）中和至红色消失，加人1.5mL硫酸（4.5）、2.0mL二苯基碳酰二乙醇溶 液（4.9），加水稀释至约70mL，混匀。用水稀释至刻度，摇匀，放置30min，待测。 7.6测定步骤 7.6.1工作曲线制作 移取0.00mL、1.00mL、3.00mL、5.00mL、7.00mL、9.00mL、11.00mL标准溶液（4.12）分别置 于7个100mL容量瓶中，加入1.5mL硫酸（4.5）、2.0mL二苯碳酰二肼乙醇溶液（4.9），加水稀释至约 70mL，混匀。用水稀释至刻度，摇匀。放置30min。移取部分系列标准溶液于1cm比色皿中，以试剂 空白为参比，于分光光度计波长540nm处，测量其吸光度，以吸光度为纵坐标，相应的铬量为横坐标， 绘制工作曲线。 7.6.2试液的测定 移取部分试液（7.5.2）于1cm比色皿中，以空白试验溶液（7.4）为参比，于分光光度计波长540nm 处，测量其吸光度，从工作曲线上查出相应的铬量。 7.7 结果计算 按式（1)计算铬含量，以铬的质量分数wcr计，按GB/T8170进行修约，分析结果保留两位有效 数字。 (mi-m。)×V×10-6 m X 100% .(1) m X V1 式中： V一一试液总体积，单位为毫升（mL）； Vi- 分取试液体积，单位为毫升（mL）； 自工作曲线上查得的铬量，单位为微克（μug）； mi- 空白实验中，自工作曲线上查得的铬量，单位为微克（ug）； mo 试料的质量，单位为克（g）。 u 8精密度 8.1重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果绝对 值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5%，重复性限（r）按表2数据采用线性内插法 求得。 表2重复性限 铬的质量分数 重复性限(r) % % 0.0052 0.0004 0.0137 0.0006 0.0275 0.0008 0.042 4 0.0010