ICS 71.100.40 G 70 GB 中华人民共和国国家标准 GB/T 29493.3—2013 纺织染整助剂中有害物质的测定 第3部分：有机锡化合物的测定 气相色谱-质谱法 Determination of harmful substances in textile dyeing and finishing auxiliaries-Part 3:Determination of organotinsGC/MS method 2013-02-07发布 2013-09-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T29493.3—2013 前言 GB/T29493《纺织染整助剂中有害物质的测定》分为9个部分： 第1部分：多溴联苯和多溴二苯醚的测定气相色谱-质谱法； 第2部分：全氟辛烷磺酰基化合物（PFOS）和全氟辛酸（PFOA）的测定 高效液相色谱-质 谱法； 第3部分：有机锡化合物的测定气相色谱-质谱法； 第4部分：稠环芳烃化合物（PAHs）的测定气相色谱-质谱法； 第5部分：乳液聚合物中游离甲醛含量的测定； 一第6部分：聚氨酯预聚物中异氰酸酯基含量的测定； 第7部分：聚氨酯涂层整理剂中二异氰酸酯单体的测定； 第8部分：聚丙烯酸酯类产品中残留单体的测定； 第9部分：丙烯酰胺的测定。 本部分为GB/T29493的第3部分。 本部分按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本部分由中国石油和化学工业联合会提出。 本部分由全国染料标准化技术委员会印染助剂分技术委员会（SAC/TC134/SC1)归口。 本部分起草单位：天祥（天津）质量技术服务有限公司、浙江传化股份有限公司。 本部分主要起草人：李广彬、于涛、王建平、赵婷、赵梅、王胜鹏。 I GB/T 29493.3—2013 纺织染整助剂中有害物质的测定 第3部分：有机锡化合物的测定 气相色谱-质谱法 1范围 GB/T29493的本部分规定了采用气相色谱-质谱联用仪（GC/MS）测定纺织品染整助剂中有机锡 化合物的方法。 本部分适用于纺织染整助剂中有机锡化合物的测定。 规范性引用文件 2 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T6682一2008分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170一2008数值修约规则与极限数值的表示和判定 3原理 用乙醇超声波提取试样，以四乙基硼酸钠为衍生化试剂、正已烷为萃取剂，直接萃取衍生化提取液 萃取液用气相色谱-质谱联用仪（GC/MS）测定，内标法定量 4试剂和溶液 除非另有规定，仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T6682一2008中规定的二级水。 4.1正已烷。 4.2冰醋酸。 4.3乙醇。 4. 4 二乙基二硫代甲酸钠溶液：称取2g二乙基二硫代甲酸钠，用乙醇溶解后定容至25mL。 4. 5 醋酸缓冲溶液：称取136.08g三水醋酸钠，用800mL二级水溶解，用冰醋酸（约100mL)调节pH 值至4.5，再用二级水定容至1L混匀。 4.6无水硫酸钠。 4.7四氢喃。 4.8 四乙基硼酸钠。 4.9衍生化试剂：称取1.5g四乙基硼酸钠，溶于四氢呋喃中，定容至10mL。 4.10 0有机锡标准品：纯度≥99%（质量分数）。 4.11混合标准储备液（A）和混合内标物储备液（B)（1000μg/mL） 按照表1称取有机锡标准品，溶于乙醇中并定容至100mL，4℃避光保存，保质期1年 1 GB/T29493.3—2013 表1储备液的配制 标准品 标准品质量/mg 称量系数 储备液 三氯一丁基锡（CH,SnCl） 0.632 160.5 A 二氯二丁基锡（CgHisSnCl） 0.767 130.4 A 氯化三丁基锡（C12H2SnCl） 0.891 112.2 A 三氯一庚基锡（C,HisSnCla） 0.672 148.8 B 二氯二庚基锡（CuHaoSnCl2） 0.817 122.4 B 0.875 114.3 B 三丙基锡（CHaSnCl） 称量系数=摩尔质量（有机锡阳离子）/摩尔质量（有机锡化合物） 4.12 2有机锡标准储备液（10μg/mL）：移取1mL标准物质储备液（A）于100mL容量瓶中，用乙醇定 容至刻度，4℃避光保存，保质期1个月。 4.13有机锡标准工作溶液（1μg/mL）：移取10mL10μg/mL的有机锡标液用于100mL容量瓶中， 用乙醇定容至刻度，4℃避光保存，保质期1个月。 定容至刻度，4℃避光保存，保质期1个月。 4.15有机锡内标溶液（1μg/mL）：移取10mL1μg/mL的有机锡内标溶液于100mL容量瓶中，用乙 醇定容至刻度，4℃避光保存，保质期1个月。 5仪器和设备 5.1气相色谱-质谱联用仪，配有质量选择型检测器（MSD）。 5.2电子天平，感量0.0001g。 5.3螺盖试管，50mL，70mL。 5.4摇床，转速可达300r/min。 5. 5 超声波仪，工作频率40kHz。 6分析步骤 6.1提取 准确称取2.00g试样，置于50mL螺盖试管中，依次加人20mL乙醇溶液并确保试样完全浸没在 溶液中，加人100μL二乙基二硫代甲酸钠溶液（4.4）和200μL1μg/mL的有机锡内标溶液（4.15），拧 紧试管盖子，室温下在超声波发生器中提取1h。将提取液转移至另一个试管中，残渣加入20mL乙 醇，100μL二乙基硫代硫酸钠溶液（4.4)和200μL1μg/mL有机锡内标溶液（4.15），再次用超声波发 生器提取1h。合并提取液。 6.2衍生化 移取10mL上述提取液置于70mL螺盖试管中，加入10mL醋酸缓冲溶液（4.5），用冰醋酸调节 pH值至4.5，加人5mL正已烷和300μL衍生化试剂（4.9），拧紧盖子在摇床上以300r/min的转速振 摇30min，加入少量的无水硫酸钠，静置，直至上层正已烷澄清。正已烷层供气相色谱-质谱仪分析。 注：如果上述过程中出现乳化或不分层现象，可采用离心，冷藏过夜等方法进行处理。 GB/T 29493.3—2013 6.3标准添加溶液的制备 准确称取2.00g试样，置于50mL螺盖试管中，在每次超声萃取前加人200uL1μg/mL的有机锡 内标溶液（4.15），按6.1～6.2步骤进行提取和衍生化操作。 6.4标准工作液的制备 准确移取100uL的1μg/mL的有机锡内标溶液（4.15），分别置于3个70mL螺盖试管中，再分别 准确加人25μL、100μL和200μL1μg/mL的有机锡标液（4.13），按步骤6.2进行衍生化。制备出内 标为20μg/L，有机锡浓度为5μg/L、20μg/L和40μg/L的标准工作溶液。 6.5测定 6.5.1GC-MS仪器分析条件 由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的通用参数，设定的参数应保证色谱 测定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离，以下列出的参数已被证明是可行的。 a) 色谱柱：30m（长度）×0.25mm（内径）×0.25μm（膜厚），DB-5石英毛细管柱或相当者； b) 进样口温度：270℃； 载气：氮气，纯度≥99.999%（体积分数）； c) 载气流速：1mL/min； e) 色谱-质谱接口温度：300℃； 进样量：1.0μL； g) 进样方式：不分流进样； h) 色谱柱温度：60℃（1min） i) 数据采集方式：选择离子检测方式SIM； j) 电离方式：EI； 电离能量：70eV。 注：所有色谱条件需保证各有机锡组分峰之间及与杂质峰之间完全分离。 6.5.2 GC-MS测定结果确证 按6.5.1条件进行色谱分析。如果样液与标准溶液的保留时间相同，则根据表2中的定量和定性 离子对其进行确认，然后根据定量离子的色谱峰面积用内标法定量。测试标准工作溶液和待测样液中 有机锡的响应值均应在仪器检测线性范围内，且待测样液的含量应在工作溶液的线性范围内，否则根据 情况调整标准工作溶液范围或相应调整称样量。 注：采用上述分析条件时，衍生化有机锡标准品的总离子流图及标准质谱图参见附录A。 表2有机锡的定性离子和定量选择离子 化学名称 定量选择离子 定性离子 -庚基锡(内标) 277 121,177,179 一丁基锡 179 177,121,235 二庚基锡(内标) 179,249,277 347 二丁基锡 263 151,179,207 三丙基锡（内标） 193 163,207,249 三丁基锡 291 121,177,263 3