ICS 83.140.01 CCS Y 28 DB46 海 南 省 地 方 标 准 DB 46/ T 519—2020 全生物降解塑料制品 红外光谱/拉曼光谱 指纹图谱快速检测法 Biodegradable plastics products - Rapid test method using infrared / Raman fingerprint spectra 2020 - 12 - 18 发布 海南省市场监督管理局 2021 - 01 - 15 实施 发 布 DB 46/T 519-2020 目 次 前言 ................................................................................ II 引言 ............................................................................... III 1 范围 .............................................................................. 1 2 规范性引用文件 .................................................................... 1 3 术语与定义 ........................................................................ 1 4 原理 .............................................................................. 1 5 红外光谱 .......................................................................... 1 5.1 试剂 .......................................................................... 1 5.2 仪器与设备 .................................................................... 1 5.3 分析步骤 ...................................................................... 1 6 拉曼光谱 .......................................................................... 3 6.1 试剂 .......................................................................... 3 6.2 仪器与设备 .................................................................... 3 6.3 分析步骤 ...................................................................... 3 7 结果分析 .......................................................................... 4 8 质量控制 .......................................................................... 5 9 检测报告 .......................................................................... 5 附录 A（资料性附录） 常见全生物降解塑料原料的红外光谱图 .............................. 7 附录 B（资料性附录） 常见全生物降解塑料原料的拉曼光谱图 ............................. 13 I DB 46/T 519-2020 前 言 本文件按照GB/T 1.1-2020《标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则》给出的规 则起草。 本文件由海南省市场监督管理局提出并归口。 本文件起草单位：海南省产品质量监督检验所、中国科学院理化技术研究所、北京市理化分析测试 中心。 本文件主要起草人：吴毓炜、黄艳、赵宏亮、季君晖、卢波、林塬、汤苗、吴思怡、罗腾、谭若冰、 魏晓晓、刘伟丽、崔芃、白云、张梅、王大海、高峡 II DB 46/T 519-2020 引 言 海南省于2020年5月14日发布并于7月1日起实施的《全生物降解塑料制品 通用技术要求》中规定， 在海南省生产和销售的全生物降解塑料制品均要求在商品包装上标注电子监管码（二维码）。电子监管 码由生产经营者经由海南省全生物降解塑料制品信息平台申请，不同成分比例的全生物降解塑料制品应 当申请使用不同的电子监管码，其包装上的二维码相当于全生物降解塑料制品的“身份证”。登录海南 省全生物降解塑料制品信息平台后，可查看相应的全生物降解制品的成分信息和相应的光谱指纹图谱。 本文件提供的基于电子监管光谱指纹图谱法为定性分析方法，比较所测制品的光谱图谱与电子监管 光谱指纹图谱的一致性，作为所测制品与电子监管光谱指纹图谱对应的制品是否成分比例相同的参考依 据。本文件的制定，将为全生物降解塑料制品质量监督检验的初步筛查工作提供技术手段。 本文件提供的方法并非定量分析方法，如需对全生物降解塑料制品的成分和比例进行测定，应选用 其它合适的全生物降解塑料制品的检测方法标准。 III DB46/T 519—2020 全生物降解塑料制品 红外光谱/拉曼光谱指纹图谱快速检测法 1 范围 本文件描述了通过对比全生物降解塑料制品的红外光谱图、拉曼光谱图与电子监管光谱指纹图谱一 致性的方式，快速、定性检测全生物降解塑料制品的方法。 本文件适用于薄膜、袋、餐饮具等全生物降解塑料制品的快速检测，不适用于黑色的全生物降解塑 料制品。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件， 仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本 文件。 DB46/T 505 全生物降解塑料制品 通用技术要求 3 术语与定义 DB46/T 505中规定的术语和定义适用于本文件。 4 原理 以红外光谱图和拉曼光谱图作为全生物降解塑料制品成分和比例鉴定的光谱指纹图谱，相同成分比 例的全生物降解塑料制品的图谱应具有一致性。根据电子监管光谱指纹图谱提供的信息，如谱峰的位置、 谱峰的数目、谱峰的相对强度和形状等，对比所测制品的红外光谱图、拉曼光谱图与相应的电子监管指 纹图谱的一致性。 5 红外光谱 5.1 试剂 无水乙醇：分析纯。 5.2 仪器与设备 5.2.1 傅里叶变换红外光谱仪 波长范围覆盖4000~400 cm-1，配有衰减全反射附件（ATR）。 5.2.2 热压机 压力范围覆盖0~8000 MPa，可控温度不低于300 ℃，温度精度为±5 ℃。 5.3 分析步骤 1 DB46/T 519—2020 5.3.1 试样处理 选取塑料制品上3个洁净、褶皱较少、无印刷油墨和胶黏剂的部位分别进行红外光谱测试。 当制品为均匀材质且厚度小于10 μm时，通过折叠增加试样厚度到10 μm以上，再选取3个部位分别 进行测试。 当制品为多层复合膜时，需根据制品的成分选择合适的制样温度，通过热压机加热到制样温度，制 成厚度为10 μm~20 μm、面积不小于4 mm×4 mm的试样，每个制品制备3个试样，分别进行测试。应将 热压机上接触到试样的部位在每次使用前用无水乙醇擦拭干净并晾干。常见全生物降解塑料的参考制样 温度见表1。 当制品为纸塑制品，选取制品的塑料层上3个部位分别进行测试。 当制品体积较大或形状不规则时，裁取厚度大于10 μm、面积不小于4 mm×4 mm的3个试样分别进 行测试。 对于不洁净的测试部位或试样，需在测试前将测试部位或试样用无水乙醇擦拭干净并晾干。 表1 常见全生物降解塑料的参考制样温度 名称 参考制样温度（℃） 聚对苯二甲酸/己二酸/丁二酯（PBAT） 160 聚乳酸（PLA） 200 聚乙交酯（PGA） 260 聚丁二酸丁二酯（PBS） 180 聚丁二酸/己二酸丁二酯（PBSA） 180 聚己内酯（PCL） 70 聚-3-羟基丁酸酯（PHB） 180 聚-3-羟基丁酸/戊酸酯 （PHBV） 180 聚对二氧环己酮（PPDO） 180 聚碳酸亚丙酯（PPC） 180 醋酸纤维素（CA） 260 5.3.2 样品测试 傅里叶变换红外光谱仪开启后，设置仪器参数如下： a）采集模式设置为“反射模式”； b）分辨率设置为4 cm-1； c）扫描次数设置为32次； d）检测器光谱扫描范围设置为4000~400 cm-1； e）保存的数据格式设置为.TXT 格式。 5.3.3 常见全生物降解塑料原料的红外光谱主要特征峰 常见的全生物降解塑料原料的红外光谱主要特征峰如表2所示，红外光谱图参见附录A。 2 DB46/T 519—2020 表 2 常见全生物降解塑料原料的红外光谱主要特征峰 特征峰（cm-1） 名称 PBAT 2951 1711 1465 1268 1164 1102 1017 874 728 PLA 2997 1750 1453 1383 1358 1180 1128 1083 1042 PGA 2957 1738 1412 1150 1080 PBS 2945 1714 1326 1207 1150 1044 PBSA 2945 1714 1425 1327 1311 1262 1151 1044 PCL 2952 1723 1463 1368 1258 1162 1065 958 734 PHB 2933 1720 1501 1379 1276 1179 1130 1013 978 PHBV 2918 1719 1379 1275 1226 1178 1130 1043 978 PPDO