(19)国家知识产权局 (12)发明 专利 (10)授权公告 号 (45)授权公告日 (21)申请 号 202111393577.X (22)申请日 2021.11.23 (65)同一申请的已公布的文献号 申请公布号 CN 114010785 A (43)申请公布日 2022.02.08 (73)专利权人 中国科学技术大学 地址 230026 安徽省合肥市包河区金寨路 96号 (72)发明人 余跃　王海香　缪昭华　 (74)专利代理 机构 安徽省合肥新 安专利代理有 限责任公司 34101 专利代理师 卢敏 (51)Int.Cl. A61K 41/00(2020.01) A61P 35/00(2006.01) B22F 1/054(2022.01)B22F 1/07(2022.01) B22F 9/24(2006.01) B82Y 5/00(2011.01) B82Y 20/00(2011.01) B82Y 40/00(2011.01) (56)对比文件 CN 109570 523 A,2019.04.0 5 CN 109570 523 A,2019.04.0 5 Andres Mac huca等.I ntegrati on of Transcriptomics and Metabo lomics to Reveal the mo lecular Mec hanismsUnderlyi ng Rhodium Nan oparticles-Based Photodynamic Cancer Therapy. 《Pharmaceutics》 .2021,第13 卷(第10期),第1-15页， 尤其是第1页摘要， 第5页 3.1部分， 第12页倒数第1- 3行. 审查员 薛亚男 (54)发明名称 一种多孔铑纳米材料及其制备方法与抗肿 瘤应用 (57)摘要 本发明公开了一种多孔铑纳米材料及其制 备方法与抗肿瘤应用， 该多孔铑纳米材料的粒径 为20‑200nm， 孔直径为5 ‑20nm。 本发明的多孔铑 纳米材料具备优异的光热转化性能， 且可提高光 热治疗靶向肿瘤效果， 降低光照对组织的损伤， 增强光热杀伤肿瘤细胞作用， 提高光热治疗效 果， 并通过耗竭谷胱甘肽打破肿瘤细胞内氧化还 原平衡， 从而杀伤肿瘤细胞； 本发明的制备方法 简单可行， 易放大化用于商业生产， 为推广生物 纳米材料应用开辟一条新的道路。 权利要求书1页 说明书5页 附图5页 CN 114010785 B 2022.10.28 CN 114010785 B 1.一种多孔铑纳米材 料的制备 方法， 其特 征在于， 包括如下步骤： 步骤1、 称取100 ‑200mg六氯代铑酸钠加入至10mL去离子水中， 充分溶解得溶液 Ⅰ； 称取 120‑240mg抗坏血酸钠加入至10mL去离子水中， 充分溶解得溶液 Ⅱ； 称取30‑70mg环氧乙烷 ‑ b‑聚甲基丙烯酸甲酯加入至6mL  N,N‑二甲基甲酰胺中， 充分溶解后逐步滴加 至4mL去离子 水中， 采用5 00‑850rpm搅拌得 溶液Ⅲ； 步骤2、 将溶液 Ⅰ逐步滴加至溶液 Ⅲ中， 同时保持500 ‑1000rpm转速搅拌； 滴毕关停搅拌， 室温下静置20min后， 向其中快速加入溶液 Ⅱ， 摇晃均匀后放入50 ‑70℃水浴锅中， 反应8 ‑ 14h， 取出冷却、 离心， 得固体沉淀； 步骤3、 对步骤2所得固体沉淀进行洗涤离心， 即获得多孔铑纳米材料， 所述的多孔铑纳 米材料具有多孔结构， 粒径为20 ‑200nm、 孔直径 为5‑20nm， 所述的多孔铑纳米材料既具有纳 米材料性质， 又具有介孔材料性质， 所述的多孔铑纳米材料具有耗竭谷胱甘肽功能， 所述的 多孔铑纳米材 料具有光热治疗功能。 2.根据权利要求1所述的多孔铑纳米材料的制备方法， 其特征在于： 步骤3中所述洗涤 离心是采用N,N ‑二甲基甲酰胺洗涤离心三次后， 再采用去离子水洗涤离心三次， 洗涤过程 的超声功率 为150W、 超声时间为5mi n， 离心过程的离心转速为140 00rpm、 离心时间为10mi n。 3.一种权利要求1～2中任意一项所述制备方法所制得的多孔铑纳米材料在制备光热 治疗剂和/或消耗细胞内谷胱甘肽的药物中的应用。权　利　要　求　书 1/1 页 2 CN 114010785 B 2一种多孔铑纳米材料及其制备方 法与抗肿瘤应用 技术领域 [0001]本发明涉及 一种多孔铑纳米材料及其制备方法与抗肿瘤应用， 属于纳 米生物材料 技术领域。 背景技术 [0002]癌症是困扰人类多年的难题， 因缺乏有效的治疗手段， 每年因癌症去世的人数正 在逐年增加。 传统的治疗常采取手术、 放疗、 化疗或将它们联用， 但都存在一定的局限性。 因 此， 需要新兴治疗手段来提高癌症治疗效果， 延 长患者生存期 。 光热治疗是利用光热试剂的 光热转换作用， 将吸收的光能转换为热能， 从而产生局部过高热破坏肿瘤细胞。 由于治疗中 使用的近红外光具有较强的组织渗透能力并且不会造成机体损伤， 因此近红外光热治疗是 一种代替传统手术治疗的潜在的理想治疗方法。 [0003]谷胱甘肽(GSH)是一种天然三肽， 作为胞质中合成最多的非蛋白硫醇化合物， 在肿 瘤细胞中过表达。 还原型谷胱甘肽是主要的细胞抗氧化剂， 维持细胞中氧化还原平衡， 长期 以来被认为是肿瘤的关键调节剂， 影响肿瘤的发生、 进展和转移， 也与常用化疗 药物的耐药 性有关。 因此耗竭细胞内的谷胱甘肽被认为是一种有效的治疗方法。 [0004]纳米材料具有独特的性质， 如小尺寸效应、 表面效应、 体积效应、 量子尺寸效应及 宏观量子隧道效应等， 这些独特的性质使 得纳米材料在光学、 电学、 磁学等方面具有独一无 二的性能， 使得其在生命科学、 医学等领域具有重要的应用价值与前景。 其中多孔贵金属纳 米结构不仅能够提供很高的比表面积和孔容及反应位点， 而且还具有高效的光热转换效 率。 多孔贵金属纳米材 料独特的优势为癌症的治疗提供了新的思路。 [0005]铑(Rhodium)是一种银白色、 坚硬的稀有贵金属， 具有高反射率性质的铑性质稳 定， 通常不会形成氧化物。 到目前为止， 虽已有多孔铑纳米材料的报道， 但仅限于作为纳米 催化剂， 还未有多孔铑纳米材料在光热治疗和耗竭谷胱甘肽等抗肿瘤方面的应用。 因此， 探 究多孔铑纳米材 料的生物医学应用具有重要的研究和应用价 值。 发明内容 [0006]为促进纳米材料在癌症治疗上的进一步实现， 本发明提供一种多孔铑纳 米材料及 其制备方法， 其功能在于能够耗竭细胞内谷胱甘肽并且具有优异的光热转换功能以实现光 热治疗， 能应用于癌症实际治疗中。 [0007]本发明为实现目的， 采用如下技 术方案： [0008]本发明公开了一种多孔铑纳米材 料的制备 方法， 包括如下步骤： [0009]步骤1、 称取100 ‑200mg六氯代铑酸钠加入至10mL去离子水中， 充分溶解得溶液 Ⅰ； 称取120‑240mg抗坏血酸钠加入至10mL去离子水中， 充分溶解得溶液 Ⅱ； 称取30‑70mg环氧 乙烷‑b‑聚甲基丙烯酸甲酯加入至6mLN,N ‑二甲基甲酰胺 中， 充分溶解后逐步滴加至4mL去 离子水中， 采用5 00‑850rpm搅拌， 得 溶液Ⅲ； [0010]步骤2、 将溶液 Ⅰ逐步滴加至溶液 Ⅲ中， 同时保持500 ‑1000rpm转速搅拌； 滴毕关停说　明　书 1/5 页 3 CN 114010785 B 3