(19)中华 人民共和国 国家知识产权局 (12)发明 专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请 号 202111283045.0 (22)申请日 2021.11.01 (71)申请人 哈尔滨工程大 学 地址 150001 黑龙江省哈尔滨市南岗区南 通大街145号 (72)发明人 冯莉莉　赵若茜　盖世丽　杨露　 朱彦霖　 (74)专利代理 机构 哈尔滨市松花江专利商标事 务所 23109 代理人 李红媛 (51)Int.Cl. C01G 19/02(2006.01) C01B 33/141(2006.01) A61K 41/00(2020.01) A61K 47/02(2006.01)A61K 49/04(2006.01) A61P 35/00(2006.01) B82Y 5/00(2011.01) B82Y 40/00(2011.01) (54)发明名称 一种应用 于肿瘤诊疗氧空位中空介孔二氧 化锡的制备方法 (57)摘要 一种应用 于肿瘤诊疗氧空位中空介孔二氧 化锡的制备方法， 它涉及中空介孔二氧化锡的制 备方法。 本发 明要解决现有介孔二氧化硅在近红 外光区域没有明显特征吸收不能实现光热治疗， 孔尺寸较小导致药物担载率低无法达到良好的 化疗效果， 仅可作为药物载体， 功能单一无法实 现诊断与治疗相结合问题。 制备方法： 一、 采用溶 胶‑凝胶法制备二氧化硅纳米粒子； 二、 采用原位 沉积法合成中空介孔二氧化锡纳米粒子； 三、 氧 空位中空介孔二氧化锡的制备。 本发 明用于应用 于肿瘤诊 疗氧空位中空介孔 二氧化锡的制备。 权利要求书2页 说明书6页 附图5页 CN 113998730 A 2022.02.01 CN 113998730 A 1.一种应用于肿瘤诊疗氧空位中空介孔二氧化锡的制备方法， 其特征在于它是按以下 步骤进行的： 一、 采用溶胶 ‑凝胶法制备二氧化硅纳米粒子： 将十六烷基三甲基氯化铵及三乙胺加入到去离子水中， 超声得到澄清透明溶液， 在磁 力搅拌下， 将澄清透明溶液加热至温度为8 5℃～95℃， 并在温度为85℃ ～95℃的条件下， 搅 拌0.5h～1.5h， 然后在温度为85℃ ～95℃的条件 下， 逐滴加入正硅酸乙酯， 并在温度为8 5℃ ～95℃的条件下， 反应1.5h～2.5h， 最后离心收集并洗涤， 得到白色沉淀， 白色沉淀真空干 燥， 得到介孔 二氧化硅； 二、 采用原位 沉积法合成中空介孔 二氧化锡纳米粒子： 将介孔二氧化硅加入到 乙醇和水的混合溶液中， 超声分散均匀， 再加入浓度为2mol/L ～3mol/L的尿素和浓度为0.06mol/L～1mol/L的三水合锡酸钠溶液， 在室温下搅拌30min～ 1h， 然后升温至160℃～180℃， 并在温度为160℃～180℃的条件下， 保温1h～2h， 待自然冷 却至室温， 离心收集并洗涤， 最后真空干燥， 得到中空介孔 二氧化锡； 三、 氧空位中空介孔 二氧化锡的制备： 将中空介孔二氧化锡与硼氢化钠混合， 研磨10min～15min后置于管式炉中， 在氢气保 护下加热至温度为350℃～450℃， 并在温度为350℃ ～450℃的条件下， 煅烧1h～1.5h， 待自 然降至室温后洗涤， 得到黑色沉淀， 黑色沉淀真空干燥， 得到氧空位中空介孔 二氧化锡。 2.根据权利要求1所述的一种应用于肿瘤诊疗氧空位中空介孔二氧化锡的制备方法， 其特征在于步骤一中所述的洗涤为用乙醇洗涤三次； 步骤二中所述的洗涤为用乙醇洗涤三 次去除未反应的物质； 步骤三中所述的洗涤为用质量百分数为1％～3％的盐酸和去离子水 洗涤去除过量的硼氢化钠。 3.根据权利要求1所述的一种应用于肿瘤诊疗氧空位中空介孔二氧化锡的制备方法， 其特征在于步骤一至三中所述的真空干燥 为在温度为5 0℃～60℃的条件下真空干燥。 4.根据权利要求1所述的一种应用于肿瘤诊疗氧空位中空介孔二氧化锡的制备方法， 其特征在于步骤一中所述的十六烷基三甲基氯化铵与三乙胺的质量比为1g:(75～85)mg； 步骤一中所述的十六烷基三甲基氯化铵的质量与去离 子水的体积比为1g:(75～85)mL。 5.根据权利要求1所述的一种应用于肿瘤诊疗氧空位中空介孔二氧化锡的制备方法， 其特征在于步骤一中所述的十六烷基三甲基氯化铵与正硅酸乙酯的质量比为1:(5～7)。 6.根据权利要求1所述的一种应用于肿瘤诊疗氧空位中空介孔二氧化锡的制备方法， 其特征在于步骤二中所述的乙醇和水的混合溶 液中乙醇与水的体积比为1:(0.5～1.5)。 7.根据权利要求1所述的一种应用于肿瘤诊疗氧空位中空介孔二氧化锡的制备方法， 其特征在于步骤二中所述的介孔二氧化硅的质量与乙醇和水的混合溶液的体积比1mg: (0.7～0.8)mL。 8.根据权利要求1所述的一种应用于肿瘤诊疗氧空位中空介孔二氧化锡的制备方法， 其特征在于步骤二中所述的介孔二氧化硅的质量与浓度为2mol/L～3mol/L的尿素的体积 比1mg:(0.0 5～0.07)mL。 9.根据权利要求1所述的一种应用于肿瘤诊疗氧空位中空介孔二氧化锡的制备方法， 其特征在于步骤二中所述的介孔二氧化硅与浓度为0.06mol/L～1mol/L的三水合锡酸钠溶 液的体积比1mg:(0.08～0.09)mL。权　利　要　求　书 1/2 页 2 CN 113998730 A 210.根据权利要求1所述的一种应用于肿瘤诊疗氧空位中空介孔二氧化锡的制备方法， 其特征在于步骤三中所述的中空介孔 二氧化锡与硼氢化钠的质量比1:(0.4～0.6)。权　利　要　求　书 2/2 页 3 CN 113998730 A 3