中华人民共和国国家标准 水质溶解氧的测定 GB 11913—89 电化学探头法 Water quality --Determination of dissolved oxygen--Electrochemical probe method 本标准等同采用国际标准ISO5814-1984《水质—-溶解氧的测定—.电化学探头法》。 1主题内容与适用范围 1.1主题内容 本标准规定了采用一种用透气薄膜将水样与电化学电池隔开的电极来测定水中溶解氧的方法。 根据所采用探头的不同类型，可测定氧的浓度（mg/L），或氧的饱和百分率（%溶解氧），或者....者皆 可测定。本方法可测定水中饱和百分率为0%至100%的溶解氧。可是，大多数仪器能测定高于100%的 过饱和值。本方法不但可以用于实验室内的测定，还可用于现场测定和溶解氧的连续监测。本方法适于 测定色度高及混浊的水，还适于测定含铁及能与碘作用的物质的水，所有上述物质会十扰用碘量法的测 定。一些气体和蒸气象氯、二氧化硫，硫化氢、胺、氨、二氧化碳、溴和碘能扩散并通过薄膜，如果上述物质 存在，会影响被测电流而产生干扰。样品中存在其他物质，会因引起薄膜阻塞、薄膜损坏或电极被腐蚀询 干扰被测电流。这些物质包括溶剂、油类、硫化物、碳酸盐和藻类。 1.2适用范围 本方法适用于天然水、污水和盐水，如果用丁测定海水或港湾水这类盐水，应对含盐量进行校对。 2原理 本方法所采用的探头由·小室构成，室内有两个金属电极并充有电解质，用选择性薄膜将小室封闭 住。实际上水和可溶解物质离子不能透过这层膜，但氧和-定数量的其他气体及亲水性物质可透过这层 薄膜。将这种探头浸入水中进行溶解氧测定。 因原电池作用或外加电压使电极间产生电位差。出这种电位差，使金属离子在阳极进入溶液.面 透过膜的氧在阴极还原。由此所产生的电流真接与通过膜与电解质液层的氧的传递速度成正比、因而该 电流与给定温度下水样中氧的分压成正比。 因为膜的渗透性明显地随温度而变化，所以必须进行温度补偿。可采用数学方法（使用计算图表、计 算机程序）；也可使用调节装置；或者利用在电极回路中安装热元件加以补偿。某些仪器还可对不同温 度下氧的溶解度的变化进行补偿。 3试剂· 在分析过程中，仅使用公认的分析纯试剂和蒸馏水或纯度相当的水。 3.1无水亚硫酸钠（NaSO）或七水合业硫酸钠（NaSO，·7H.0）。 3.2：价钴盐，例如六水合氯化钻（11)（CoCl:·6H20）。 国家环境保护局19891225批准 1990-07-01实施 266 GB 11913-89 4仪器 4.1测量仪器。出以下部件组成： 4.1.1测量探头。原电池型（例如铅/银）或极谱型（例如银、金），如果需要，探头上附有温度灵敏补偿装 置。 4.1.2仪表，刻度直接显示溶解氧的浓度，和（或）氧的饱和百分率或电流的微安数。 4.2温度计，刻度分度为0.5℃。 4.3气压表刻度分度为10Pa。 5步骤 使用测量仪器时，应遵照制造厂的说明书。 5.1测量技术和注意事项 5.1.1不得用手接触摸膜的活性表面。 5.1.2在更换电解质和膜之后，或当膜干燥时，都要使膜湿润，只有在读数稳定后，才能进行校准（见 5.2)。需要的时间取决于电解质中溶解氧消耗所需要的时间。 5.1.3当将探头证入样品中时，应保证没有空气泡截留在膜上。 5.1.4样品接触探头的膜时，应保持~定的流速，以防止与膜接触的瞬间将该部位样品中的溶解氧耗 尽，面出现虚假的读数。应保证样品的流速不至使读数发生波动，在这方面要参照仪器制造厂家的说明。 5.1.5对于分散样品，测定容器应能密封以隔绝空气并带有搅拌器（例如电磁搅拌棒）。将样品充满容 器至溢流，密闭后进行测量。调整搅拌速度使读数达到平衡后保持稳定，并不得夹带空气。 对流动样品，例如河道，要检验是否可保证有足够的流速。如不够，则需在水样中往复移动探头，或 者取出分散样品按上段叙述的方法测定。 5.2校准 校准步骤在5.2.1至5.2.3中叙述，但必须参照仪器制造广家的说明书。 5.2.1调节 调整仪器的电零点，有些仪器有补偿零点，则不必调整。 5.2.2检验零点 检验零点（必要时尚需调整零点）时，可将探头漫入每升已加入1g亚硫酸钠（3.1)和约1mg钻盐 (")(3.2)的蒸馏水中。 10min内应得到稳定读数。 注：新式仪器只需2~3min。 5.2.3接近饱和值的校准 在--定温度下，向水中曝气，使水中的氧的含量达到饱和或接近饱和。在这个温度下保持15min再 测定溶解氧的浓度.例如用碘量法测定。 5.2.4调整仪器 将探头漫没在瓶内，瓶中完全充满按上述步骤制备并标定好的样品。让探头在搅拌的溶液中稳定 10min以后（见5.2.2注）。如果必要，调节仪器读数至样品已知的氧浓度。 当仪器不能再校准，或仪器响应变得不稳定或较低时（见厂家说明书），应更换电解质或（和）膜。 ②许多仪器可在空气中校准， 5.3 测定 按照厂家说明书对待测水进行测定。 在探头浸入样品后、使探头停留足够的时间，使探头与待测水温一致并使读数稳定。由于所用仪器 267