UDC 614.777 : 543. 432 : 546. 16 Z 16 GB 中华人民共和国国家标准 GB 7482—87 水质 氟化物的测定 茜素磺酸锆目视比色法 Water qualityDetermination of fluoride- Visual colorimetry with zirconium alizarinsulfonate 1987-03-14发布 1987-08-01实施 国家环境保护局 发布 中华人民共和国国家标准 UDC 614.T77 :543 水质氟化物的测定 . 432:546.16 GB 7482—87 茜素磺酸锆目视比色法 Water quality Determination of fluoride- Visual calorimetry w ith zirconium alizarinsulfonate 1适用范围 本标准规定茜素磺酸锆目视比色法测定饮用水、地面水、地下水及废水中的氟化物。 取50ml试样，直接测定时，本方法最低检出浓度为含氟0.05mg/L，检测上限为2.5mg/L（高含 量样品可经稀释后分析）。 当样品中干扰离子超过下列浓度（以mg/L计）时，需要预先蒸馏：总碱度（CaCO，）400、氯 化物500、硫峻盐200、铝0.1、磷酸盐1.0、铁2.0、独度25度、色度25度。 2原理 锆离了，生成无色的氟化锆离子，释放出黄色的茜素磺酸钠，根据溶液由红色褪至黄色的色度不同， 与标准比色定鼠。 3 试剂 SHC 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水。 3.1 高氟酸 （HC 10)70～72%。 3.2 盐酸(HC1):P20= 1,19g/ml 。 3.3 硫酸 (H,S0.): p =1.84g/ml 。 3.4业砷酸钠（NaAsO.）：5g/L。 称取0.5g亚砷酸钠，溶解于少量水中，稀释至100ml。 注：亚碘酸钠剧毒，防止进人口中。 3.5氟化物标准溶液，含氟100.0ug/ml：取氟化钠于105℃烘2h，于千燥器中冷后，精确称 取0.2210g，用水溶解，转入1000ml容最瓶中，并用水稀释至刻度。 3.6氟化物标准溶液，含氟10.00ug/ml：取10.00ml氟化物标准溶液（3.5），了10.0ml容量 瓶中，用水稀释至刻度。 3.7茜素磺酸酸性溶液 3.7.1茜素磺酸锆溶液：称取0.3g氯氧化错（Zr0Cl²·8Hz0）于100ml烧杯中，用50ml水 溶解后移人1000ml容量瓶中。另称取0.07g茜素磺酸钠（Ci4H;0,SNa·H²0）溶于50ml水中， 在不断摇动下，缓慢注人氯氧化错溶液中。充分摇动后，放置澄清。 3.7.2混合酸溶液：量取101m盐酸（3.2）用水稀释到400ml，另量取33.3ml硫酸（3.3）， 在不断搅拌下，缓慢加人到400m1水中，冷即后将两酸合并。 $.7.3将混合酸（3.7.2）倾人盛有茜素磺酸锆溶液（3.7.1）的容鼠瓶，用水稀释到刻度，摇 国家环境保护局1987-03-14批准 1987 -08- 01实施 1 GB 7482—87 匀，此溶液在 1 h后由红变黄即可使用。 此溶液避光保存，可稳定6个月。 4 仪器 一般实验室用仪器及： 4.150ml具塞比色管。 4.2蒸馏装置，见下图。 氟化物蒸馏装置 1一接收瓶（200m1容鼠瓶），2一冷凝管（蛇形或球形），3一蒸 馏瓶（250ml直口三口烧瓶）14一2000m1平底烧瓶（制水蒸汽用）； 5一可调电炉；6一温度计：7一安管：8～三通管（排气用） 5样和样品 采集和忙存样品均使用聚乙烯瓶。 5.1试样的制备 除非证明试样的预处理是不必要的，可直接制备试份（5.2）进行比色，否则应按下述步骤进行 蒸馏预处理： 取50.0ml水样于蒸馏瓶（3）中，加10m1高氯酸（3.1），摇勾，按图连接好装置，加热，待 蒸馏瓶内溶液温度升到约130℃时，开始通入蒸汽，并维持温度在130～140℃，蒸馏速度为5～6 ml/min。待接收瓶（1）中馏出液（W）体积约200ml时停山蒸馏，并用水稀释至200ml，留测 定用。 5.2试份 取50m1试样或馏出液（W）置于比色管（4.1）中，氟含量高于2.5mg/L时，可量取少量试样 或馏出液（W），用水稀释到50ml。 6 步骤 6.1空白试验 用50m1水代替试份，所用试剂及其用量与在测定（6.2）中所用的相同，并采用相同的步骤。 GB 7482—87 6. 2 测定 如果试样中含有余氯，按每毫克余氯加人1滴（0.05m1）亚砷酸钠溶液（3.4），混匀，将余氯 除去。加2.5m1茜素磺酸锆酸性溶液（3.7.3）于试份（5.2）中混匀，放置1h，与标准系列（6.3） 进行比色。 注：应调节温度，使试份与标准比色系列之闻的温差不超过 2℃。 6.3校准 在一系列比色管（4.1）中分别加人不同体积的氟化物标准溶液（3.6），并用水稀释至50m1， 以下步骤按（6.2）进行。选择的标准溶液中，至少有两个低于和两个高于试份中氟化物的浓度，通 常以50 μg/L 或100μg/L 的氟为间隔是合适的。 7 结果的表示 样品中氟化物的浓度ci（mg/L）（以F计）按下式计算： 200 CI = V: 式中：——-由标准系列给出试份含氟量，μg! V：—-一试份的体积，mI ; V——试样体积，ml。 8 精密度与准确度 8. 1 重复性 对自来水作 8次测定，得相对标准偏差为1.5 %； 对湖水作6次测定，得相对标准偏差为3.0%。 8.2再现性和准确度 20个实验室测定下列水样的结果： 含氟量为830Ug/L的无干扰物质的统一水样：室间相对标准偏差为4.9%，相对误差为3.6%。 含氟量为570ug/L的含有干扰物质的统水样：室间相对标准偏差为11.1%，相对误差为0。 GB 7482—87 附录A (补充件) A,1共存离子影响 样品中有硫酸盐、磷酸盐、铁、锰的存在，能使测定结果偏高，铝可与氟离子形成稳定的络合物 （（ALF,)"-），使测定结果偏低。 A,2茜素磺酸钠（1,2-二羟基葱醌-3-磺酸钠，结构式如下）是易溶于水的橙色粉末，水溶液呈浅 褐色，pH3.7时呈黄色，pH5.2时呈紫色，试剂配制后与锆盐最好分别保存，使用时再按比例混合， 以保持试剂的灵敏度。 OH QH SO,Ns A.3茜素磺酸锆与氟离子在作用过程中颜色的形成，受各种因素的影响，因此在分析时，要控制样 品。空白和标准系列加入试剂的量、反应温度、放置时间等条件必须一致。 A.4如果水样中有机物贪量高时，为避免与高氯酸发生爆炸，用硫酸代替高氯酸（酸与水样的体积 比为1：1）进行蒸馏，控制温度在145=5℃。 附加说明： 本标准由国家环境保护局规划标准处捉出。 本标准由中国环境监测总站负责起草。 本标准要起草人闪葵牛、滕恩江。 本标准巾中国环境监测总站负青解释。