UDC 614.7 : 543.06 GB z 15 中华人民共和国国家标准 GB 8970—88 空气质量 二氧化硫的测定 四氯汞盐-盐酸副玫瑰苯胺比色法 Air quality-Determination of sulfur dioxide in ambient airTetrachloromercurate(TCM)- pararosaniline method 1988-03-26发布 1988-08-01实施 国家环境保护局 发布 中华人民共和国国家标准 UDC 614.7:543 空气质量二氧化硫的测定 .06 GB 8970—88 四氯汞盐一盐酸副玫瑰苯胺比色法 Air quality-Determination of sulfur dioxide in ambient air--Tetrachloromercurate (TCM) - pararosaniline me thod 本方法适用于大气中二氧化硫的测，检出限为0.15μg/5mL，可测定大气1二氧化硫浓度范 为0.015~0.500mg/m²。 1原理 二氧化硫被四氯汞钾溶液吸收后，生成稳定的二氮业硫酸盐络合物，再与甲醛及盐酸玫瑰苯胺 作用，生成紫红色络合物，根据颜色深浅，比色定量。 2试剂 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水。 2.10.04mo1/L四汞钾（TCM）吸收液：称瑕10.9g二氯化求、6.0g氯化钾租0.07g乙一胺叫 乙酸二钠盐（EDTA）溶」水中，稀释至1L。此溶液在密闭容器中存，可稳霆6个月。如发现有 沉淀，不可再用。 注意：四氯汞钾溶液为剧毒试剂，使用时应小心，如溅到皮肤上，立即用水冲洗。使用过的废液 要集中回收，以免污染环境。 2.22g/ L甲醛溶液：最取1mL36~38%（m/m）甲醛溶液，稀释至200mL，临用现配。 2.36g/L氨基磺酸铵溶液：称取0.6g氨基磺酸铵（H,NSO,NH,)溶于100mL水小,临用现配。 2.40.05mo1/L碘备液：称取12.7g碘于烧杯4，加人40g碘化钾和25mL水，搅拌至全部溶解 后，用水稀释室1L，此于棕色试剂瓶中。 2.50.005mol/1碘溶液：量取50mL碘此备液（2.4），用水稀释至500mL，1棕色试剂瓶小。 2.62g/L淀粉指示剂溶液：称取0.2g可溶性淀粉，用少量水调成糊状物，慢慢倒人100mL沸水 中，继续煮沸直到溶液澄清，冷却后吧于试剂瓶中。 2.73.0g/L碘酸钾标准溶液：称取约1.5g经110℃十燥2h的碘酸钾（KIO3，优级纯）准确到 0.0001g，溶于水中，移人500mL容量瓶，用水稀释至标线。 2.81,2mol/L黏酸溶液：量取10ml浓盐酸（比重1.19)，用水稀释至1L。 2.90.1mol/L硫代硫酸钠溶液：称取25g硫代硫酸钠（NazS,O·5H,O）溶f1L新煮沸但已 冷却的水中，加0.2g无水碳酸钠，贮于棕色试剂瓶十，放置周后标定其浓度，若溶液呈现浑浊时， 应该过滤。 标定方法：吸取25.00mL碘酸钾标准溶液（2.7）置于250mL碘量瓶中，加70mL新煮沸但已冷 却的水，加1碘化钾，搬荡至完全溶解后：再加I10mL盐酸溶液（2.8），立即盖好瓶塞、混匀。在 暗处放置5min后，用硫代硫酸钠溶液滴延至淡黄色，加5mL淀粉指示剂（2.6），继续滴定至蓝色 刚好褪去。硫代硫酸钠浓度C，（mol/L）按式（1）计算： 国家环境保护局1988-03-26批准 1988-08-01实施 1 GB 8970—88 W × 103 × 0. 05 50W C. (1) V × 35.67 35.67V 式中：W一称取的碘酸钾的重量，g; 一滴定所用硫代硫酸钠溶液的体积，mL 2.100.01mol/L硫代硫酸钠溶液：取50.00mL标定过的硫代硫酸钠溶液（2.9）置于500mL容 量瓶中，用新煮沸但已冷却的水稀释至标线。 2.11氧化硫标准溶液：称取0.2g亚硫酸钠（NazSO3）及0.01gEDTA，溶于200mL新煮沸 但已冷却的水，轻轻摇匀（避免振荡，以防充氧）。放置2～3h后标定。此溶液相当于每毫升含 320～400 μg二氧化硫。 标定方法： 。取4个250mL碘量瓶（Al、Az、Bl、Bz），分别加人50.00mL碘溶液（2.5）。在A41 Az内各加人25mL水，在B,内加人25.00mL亚硫酸钠溶液（2.11），盖好瓶塞。 b，立即吸取2.00mL亚硫酸钠溶液（2.11）加到-个已装有40～50mL四氯求钾吸收液（2.1） 的100mL容量瓶中，使生成稳定的二氯亚硫酸盐络合物。 c.紧接着再吸取25.00mL亚硫酸钠溶液（2.11）挑入B,内，盖好瓶塞。 d．用四氯汞钾吸收液（2.1）将100mL容量瓶溶液稀释至标线、摇匀。 e.A，、A2、B，、B,四个瓶于暗处放置5min后，弗硫代硫酸钠溶液（2.10）滴定至浅黄色， 加I5mL淀粉指示剂（2.6)，继续滴定至蓝色刚刚消失。平行滴定所用硫代硫酸钠溶液体积之差应不 大F0. 05 m1. 100mL容量瓶中一氧化硫溶液浓度C3（SOμg/mL）由式（2）计算： (A- B) ×32.02 × 103×C2 2.00 C =- (2) 25.00 100 式：A一一空向滴定所用硫代硫酸钠溶液（2.10）体积的平均值，mL B- 一样品滴定所用硫代硫酸钠溶液（2.10）体积的平均值，mL， C2-硫代硫酸钠溶液（2.10）的浓度，mol/L。 根据以上计算的二氧化硫溶液浓度，再用四氯汞钾吸收液稀释成每毫升含2.Uμg二氧化硫的标准 溶液。此溶液用于绘制标准曲线，在5℃冰箱中保存，可稳定20d。 2.120.2%（m/V）盐酸副攻瑰苯胺（PRA即对品红）贮备液：其纯度应按附录A.2检验合格。 2.133mol/L磷酸溶液：量取41mL85%（m/m）浓磷酸（比重l.69），用水稀释至200mL 2.140.016%（m/V）盐酸副玫瑰苯胺溶液：吸取20.00mL盐酸副攻现苯胺贮备液（2.12）于 250mL.容量瓶中，加200mL磷酸溶液（2.13），用水稀释至标线。至少放置24h方可使用，存于暗处， 可稳9个月。 3仪器 除般通用化学分析仪器外，还应具备： 3.1多孔玻板吸收管。 3.2大气采样器：流量范围0～1L/min。 3.3具塞比色管：10mL。 3.4分光光度计。 4样品 用一个内装5mL四氯汞钾吸收液（2.1）的多孔玻板吸收管，以0.5L/min流量采气10～20L 2 GB 8970—88 在采样、样品运输及存放过程中应避免日光:直接照射。如果样品不能当天分析，需将样品放在5亡的 冰箱中保存，但存放时间不得超过？d。 5 步骤 5.1标准曲线的绘制 取8支具塞比色管，按下表配制标准色列， 号 管 1 2 3 4. 5 6 0 7 二氧化硫标准溶液（2.0μg/mL），mL 0 0.60 1.00 1.40 1.60 1.80 2.20 2.70 四氯汞钾吸收液，mL 5.00 4.40 4.00 3.60 3. 40 3.20 2.80 2.30 二氧化硫含量, μ多 0 1.2 2.0 2.8 3.2 3.6 4.4 5.4 各管中加人0.50mL氨基磺酸铵溶液（2.3），播匀。再加人0.50mL甲醛溶液（2.2)及1.50mL 盐酸副玫瑰苯胺溶液（2.14），摇匀。当室温为15～20℃，显色30min，室温为20~25，显色20剂im 室温为25~30℃，显色15min。用10mm比色皿，在波长575mm处，以水为参比，测定啵光度。 用最小二乘法计算标准曲线的回归方程： V= br+ a .(3) 式中：--—-（A- A,）标准溶液吸光度 A与试剂空白液吸光度A.之差, 二氧化硫含过，μg h一 一回归方程的斜率（由斜率倒数求得校准因子：B=， 回归方程的截距。 5.2样品测定 样品中若有浑浊物，应离心分离除去。 样品放置20min，以使臭氧分解。 将吸收管中的样品溶液全部移人比色管中，用少量水洗涤吸收管，并人比色管中，使总体积为 5mL。加0.50mL氨基磺酸铵溶液（2.3），播匀，放置10min以除去氮氧化物的于扰，以下步骤同 标准曲线的绘制。 如果样品溶液的吸光度超过标准曲线的上限，可用试剂空白液稀释，在数分钟内再测吸光度，但 稀释倍数不要大于 6 。 6结果的表示 6.1 计算 由式（4）给出大气中二氧化硫的浓度Xs0（rngSOz/m²）， (A- Ao) Bs Xso2 V (4) 式中，A—样品溶液吸光度, Ao——试剂空白液吸光度, B,——校准因子，±g/吸光度单位 V。—换算为标准状态下（0℃，101325Pa）的采样体积，L。 6.2精密度和准确度 GB 8970—88 17个实验室分析含相当于0.9~1.2μgS02/mL的加标气样溶液（用四氯汞钾吸收液采集大气样 品后，加人亚硫酸钠标准溶液），单个实验室的相对标准偏差不超过9.0%，20个实验室回收百分率为 93 ~ 111 % c 18个实验室分析含相当于4.8~5.(gS0/mL的加标气样溶液，单个实验室的相对标准偏差不 超过6.6%，16个实验室间收百分率为4.4~106.2%。 7注意事项 7.1温度对显色有影响，温度越高，空白值越大，温度高时发色快，褪色也快。最好使用恒温水 浴控制显色温度。测定样品时的温度和绘制标准曲线时的溢度相差不要超过2 C。 7.2六价铬能使紫红色络合物褪色，产生负干扰，故应避免用硫酸一铬酸洗液洗涤玻璃器血。若已 用硫酸一铬酸洗