UDC 669. 891 : 543. 06 H 12 GB 中华人民共和国国家标准 GB 10267. 1—88 金属钙分析方法 氯离子选择性电极法测定氯 Method for analysis of calcium metal- The determination of chlorine content by chloride-Selective electrode 1988-12-30发布 1989-10-01实施 国家技术监督局发布 中华人民共和国国家标准 UDC 669.891 金属钙分析方法 : 543.06 GB 10267.1—88 氯离子选择性电极法测定氯 Method for atalysis of calcium metal -- The determination of chlorine content by chloride --- Selective electrode 1主题内容与适用范围 本标准叙述了金属钙中氟的测定原理，规定了分析步骤、结果计算及方法精密度。 本标准适用于金属钙中氯的测定范围300～5000μg/g。杂质元素铬，铁、铝、镍，锰和硅各1mg， 铜4mg，镁6 mg不于扰测定。 2方法提要 试样经水解后，转化成硝酸盐，以硝酸钠溶液为离子强度剂，在pH2～7的条件下，用氯离子-选 择性电极直接测定氯。 3试剂 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂。所用之水其电位值小于 270 m V的去离 子水或蒸馏水。 3.1 硝酸钠溶液5 mol / L。 3.2硝酸优级纯，密度1.42g/cm3。 3.3 硝酸溶液（1+1）用硝酸（3.2）配制。 3.4 硝酸溶液5%（V/V)；用硝酸（3.2）配制。 3.5 氢氧化钠优级纯。 3.6 氢氧化钠溶液20%（m/V），用氢氧化钠（3.5）配制。 3.7 氢氧化钠溶液5%（m/V），用氢氧化钠（3.5）配制。 3.8 硝酸钾溶液1mol/L 3.9 酚酥乙醇溶液0.1%（m/V）。 3.10 饱和氯化钾溶液 3. 11 基体钙溶液 称取125.0g优级纯碳酸钙于300mL烧杯中，加水润湿，缓慢地加硝酸（3.2）使刚溶解完，冷却， 转入500mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液钙含量为1.000g/10mL。 3.12氯标准溶液 3.12.1称取预先在500~600℃灼烧40～50min的优级纯氯化钠1.6484g于100mL烧杯中，加水溶 解，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液氯含量为1.0 mg/mL 8.12.2移取氰标准溶液（3.12.1）50.0mL于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液氯 含量为100.0μg/mL。 中国核工业总公司1988-12-30批准 1989-10-01实施 1 GB10267.1—88 4仪器 4.1酸度计或数字式离子计 精度1mV。 4.2氯离子选择性电极线性测定范围10-1~5×10-5mol/L。 4.3甘汞参比电极（双盐桥）盐桥外套管中加人1mol/L的硝酸钾溶液，每日更换。 4.4电磁搅拌器。 4.5搅拌了长约20mm，直径为2mm，用案乙烯密封的铁芯搅拌子。 5分析步骤 5.1电极准备 在测试前，电极放人水中没泡后，洗至电位值小于-270mV，然后放在氯含量为500μg/50mL 的试液中活化10～15min，清洗后，待用。 5.2工作曲线绘制 在一系列50mL容量瓶r，各加人基体钙溶液（3.11）10.0mL，分别加人氯量为0，300，500， 1000，3000，5000μg的氯标准溶液（3.12.1或3.12.2），加入20mL硝酸钠溶液（3.1），1滴酚 献溶液（3.9），用氢氧化钠溶液（3.6和3.7）调节试液皇红色，然后再滴加硝酸溶液（3.4）使红色 刚消失。加水稀释至刻度，混匀。分取部分试液丁50mL烧杯中，插人氯电极（4.2）和饱和甘汞参 比电极（4.3），加入搅拌子（4.5），搅拌30s，静置2min，在酸度计或离子计（4.1）上读出平衡 电位值（E），在半对数坐标纸上绘制E-logCc1-工作曲线。 5.3样品分析 5.3.1试样溶液准备 称取金属钙样品5.000g，准确到0.001g，置于200mL高型烧杯中，盖上表面皿，缓慢地加人水 约15mL，使转化成氢氧化钙，滴加35mL硝酸溶液（3.3），搅拌使沉淀完全溶解（样品若难溶，可 在电炉上低温加热溶解）。冷却后，转人到50mL容量瓶中，加水稀释至刻度，混勾。 5.3.2操作空白的准备 取7mL硝酸溶液（3.3）于50mL烧杯中，置电炉上低温蒸发至1mL左右，加水10mL，煮沸， 取下冷却居，转入50ml.容量瓶中，以下操作按（5.3.3）进行。 5.3.3氯的测定 视样品氯含量分取5.0~10.0mL试样溶液（5.3.1）于50mL容量瓶中，加人20mL硝酸钠溶液 （3.1），1滴酚酰溶液（3.9），用氢氧化钠溶液（3.6和13.7）调至试液呈红色，再滴加硝酸溶液 （3.4）使红色刚消失，加水稀释至刻度，混匀。以下按工作曲线绘制（5.2）进行。从工作曲线上查 得氮含量。 法：①分析样品时，用工作曲线进行校验。 ②；当日测完样品后，应把饱和甘汞电的外套管拆下，将其外套管清洗并浸泡。 6 分析结果计算 SAG 按下列公式计算氯含量： (A- A).V -=D Vr-M 式中：C---金属钙中氯含量，ug/g; M- 一称样量，g Af一空白含氯鼠，ug; A2一一从工作曲线上查得的氯量，μg， V一试样总体积，mL, 2 GB 10267.1—88 Vi一分取试样液的体积，mL。 7方法精密度 7.1液体样品精密度 再现性R，μg/g 氯含量C，μg/g 重复性r，μg/g 54 173 546 182 2540 298 307 364 4480 7.2 固体样品精密度 氯含量C=1322μg/g，重复性r=193μg/g，再现性R（不包括样品不均度） =476μg/g,再现 性R（包括样品不均匀度）=521μg/g。 附加说明; 本标准由中华人民共和国核工业部核燃料局提出。 本标准由国营八一二厂负责起草。 GB 10267.1—88 Vi一分取试样液的体积，mL。 7方法精密度 7.1液体样品精密度 再现性R，μg/g 氯含量C，μg/g 重复性r，μg/g 54 173 546 182 2540 298 307 364 4480 7.2 固体样品精密度 氯含量C=1322μg/g，重复性r=193μg/g，再现性R（不包括样品不均度） =476μg/g,再现 性R（包括样品不均匀度）=521μg/g。 附加说明; 本标准由中华人民共和国核工业部核燃料局提出。 本标准由国营八一二厂负责起草。