UDC 628.19 : 543.06 z 16 GB 中华人民共和国国家标准 GB 11890—89 水质 苯系物的测定 气相色谱法 Water quality-Determination of benzene and its analogiesGas chromatographic method 1989-12-25发布 1990-07-01实施 国家技术监督局 发布 中华人民共和国国家标准 GB 11890—89 水质苯系物的测定 气相色谱法 Water quality-Determination of benzene and its analogies-Gas chromatographic method 主题内容与适用范围 本标准适用于工业废水及地表水中苯、甲茉、乙苯,对二甲苯、间二甲苯、邻一甲苯,异丙苯、苯乙烯 8种苯系物的测定。 本方法选用3%有机皂土/101担体+2.5%邻苯二甲酸二壬酯/101担体，混合重量比为35：65的 串联色谱柱，能同时检出样品中上述8种苯系物。采用液.上气相色谱法，最低检出浓度为0.005mg/L， 测定范围为0.005～0.1mg/L；二硫化碳萃取的气相色谱法，最低检出浓度为0.05mg/L.,测定范留为 0. 05~-12 mg/L. 2试剂和材料 2.1载气和辅助气体 2.1.1载气：氮气，纯度99.9%，通过一个装有5A分子筛、活性炭硅胶的净化管净化。 2.1.2燃气：氢气，与氮气的净化方法相同。 2.1.3助燃气：空气，与氮气的净化方法相同。 2.2配制标准样品和试样预处理吋使用的试剂和材料 2.2.1苯系物：苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、异丙苯、苯乙烯均采用色谱纯标准试剂。 2.2.2无水硫酸钠（NazSO),分析纯。 2.2.3氯化钠(NaCI),分析纯。 2.2.4氮气，用活性炭加以净化的普氮（99.9%）。 2.2.5蒸馏水。 2.2.6二硫化碳CS),分析纯。在色谱上不应有苯系物各组分检出。如若检出应做提纯处理。 2.2.7莱系物贮备溶液：各取 10. 0 μL苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲、异丙苯、苯乙烯 色谱纯标准试剂(2.2.1),分别配成「000mL的水溶液作为贮备液。可在冰箱中保存一周。 2.2.8气相色谱用标准工作溶液：根据检测器的灵敏度及线性要求，取适量苯系物贮备溶液（2.2.7)用 蒸馏水(2.2.5)配制几种浓度的苯系物混合标准溶液。 2.3制备色谱柱时使用的试剂和材料 2.3.2涂渍固定液所用溶剂:苯、丙酮。 3仪器 3.1仪器的型号 带氢焰离子化检测器的气相色谱仪。 3.2进样器 国家环境保护局1989-12-25批准 1990-07-01实施 GB 11890—89 5mL医用全玻璃注射器，10uL微量注射器， 3.3记录器 与仪器相匹配的记录仪。 3.4色谱柱 3.4.1色谱柱类型：填充柱。 3. 4. 2色谱柱数量：1 支。 3.4.3色谱柱的特性： 3.4.3.1材料：不锈钢或硬质玻璃管。 3. 4. 3.2 长度:3m。 3. 4. 3. 3 内径:4 mm。 3.4.4填充物： 3.4.4.1载体： a. 名称：101白色担休。 b.粒度：60~～80目。 3.4.4.2固定液： a，名称及其化学性质：有机皂土(Bentone）,最高使用温度100℃，邻苯二中酸二王酯(DNP)，最高 使用温度150℃。 b.液相载荷量:有机皂土为 3%;DNP 为 2.5%。 c．涂渍固定液的方法：静态法。根据担体的重量称取一定量的有机皂士，溶解在苯（2.3.2)中，待 完全辫解后倒入担体，使担体全部漫没在溶液中，轻轻摇动容器，让溶剂慢慢均匀摔发，待溶剂全部挥发 后即涂渍完毕。DNP用丙酮溶解后，涂渍步骤同有机皂士。 3.4.5色谱柱的填充方法：不锈钢管柱的--端用玻璃棉租铜网塞住，接真空泵（泵前装有干燥塔），柱的 另-端通过软管接漏斗，将固定相慢慢通过漏斗装入色谱柱内。在装填固定相的同时开动真空泵抽气。 固定相在色谱柱内应均勾紧密填充。先将3%有机皂土/101按总重量的35%装人色谱柱，然后将2.5% DNP/101按总重量的65%装人柱内，装填完毕后用玻璃棉和铜网塞任色谱柱的另一端 气流速通人氮气，慢慢地（在1h内)将柱箱温度提高至90C，在此温度老化8h.在老化过程中注入较浓 的混合标准溶液。 3. 4.7柱效能和分离度：在给定的条件下,色谱杜总的分离度大于 0.7。 3.5检测器 3.5.1类型：氢焰离了化检测器。 3.5.2检测器极化电压+250V，使用单焰.T作。 3.6试样预处理时使用的仪器 3.6.1超级恒温水浴。 3.6.2康氏电动振荡机，振荡次数不小于200次。需在机上自配水槽一个（有进、出水口，并有100mL 注射器固定夹)。 3. 6.3100 mL医用全玻璃注射器。 3.6.4封诸100mL注射器（3.6.3)用胶帽若下， 4样品 4.1样品的性质 4.1.1样品名称：工业废水、地表水。 4.1.2样品状态：液体。 2 GB 11890—89 4.1.3样品的稳定性：水中苯系物易挥发 4.2水样采集和贮存方法 4.2.1水样菜集：用玻璃瓶菜集样品：样品应充满瓶子：并加盖瓶塞。 4.2.2水样保存：采集水样后应尽快分析。如不能及时分析，可在4℃冰箱中保存，不得多于14天。 4.3试样的预处理 4.3.1液上气相色谱法的预处理方法：称取20.0g氯化钠(2.2.3),放入100 mL注射器(3.6.3)中,加 人40mL水样，排出针筒内空气，再吸入40mL氮气（2.2.4)然后将注射器用胶帽（3.6.4)封好，置于康 氏振荡器水槽（3.6.2)中固定，在35℃恒温下振荡5min，抽取液上空中的气体5mL做色谱分析。当废 水中苯系物浓度较高时，可减少进样量， 化碳（2.2.7),振摇2min，静置分层后，分离出有机相，在规定的色谱条件下，取5μL萃取液做色谱分 析。 注意：如用二硫化碳萃取时发生乳化现象，则可在分液漏斗中加人适量无水硫酸钠（2.2.2)破乳，收 集萃取液时，在分漏斗的颈下部塞一块玻瑙棉，使萃取液过滤。弃去最初几滴，收集余下的二硫化碳溶 液，以备测定， 5操作步骤 5.1调整仪器 5.1.1汽化室温度：200C。 5.1.2柱箱温度：恒温，65℃ 5.1.3载气流速：流速34 mL/min。根据色谱柱的阻力调节柱前压。 5.1.4检测器： 5.1.4.1检测室温度：150℃。 5.1.4.2放人器输入阻抗101°g 5.1.4.3辅助气体的调节：氢气流速：36mL/min；空气流速：384mL/min。 5.1.5记录器： 5.1.5.1衰减：根据样品中被测组分含量调节记录仪衰减。 5.1.5.2纸速:300 mm/h。 5.2校准 5.2.1外标法 5.2.2标准样品： 5.2.2.1标准样品的制备：在线性范围内配制一系列浓度的标推溶液。 5.2.2.2气相色谱法中使用标准样品的条件： a. 标推样品进样体积与试样体积相同； b. 其峰高相对差不人于7%，即认为仪器处于稳定状态。 5.2.3校准数据的表示： 5.2.3.1用曲线形式： a.标度的选择：峰高值的标度为mm。苯系物各组分浓度的标度为mg/L。 b．曲线图的绘制方法：液上气相色谱法：取苯系物混合标准溶液(2.2.8)0.005,0.01、0.02、0.03、 0.04、0.05、0.06,0.07.0.08,0.1mg/L浓度系列,按液上气相色谱法的预处理步骤(4.3.1)操作,并绘 制浓度-一峰高的校雅曲线。 二硫化碳萃取的气相色谱分析方法：取苯系物的色谱标准试剂（2.2.1)用蒸馏水(2.2.5)配成1,2, GB11890—89 4,6,8,10,12mg/L浓度系列,按二硫化碳萃取的气相色谱法的预处理步骤（4.3.2)操作，并绘制浓度 峰高的校准曲线。 5.3试验 5.3.1进样， 5.3.1.1进样方式：注射器进样。 5.3.1.2进样量：液上气相色谱法一次进样量为5.0mL，二硫化碳萃取的气相色谱法--次进样量为 5. 0 μL。 5. 3. 1.3 操作； a。液上气相色谱法:按预处理步骤(4. 3.1)抽取液上空中的气样到已预热到稍高于 35C的5 mL 注射器(3.2)巾,迅速注射至色谱仪中，立即拔出注射器。 b.二硫化碳萃取的气相色谱法：用待分析的萃取液润湿10 uL微量注射器(3.2)的针筒及针头， 抽取萃取液至针筒中，排出气泡及多余的萃取液，保留5.0μL体积，迅速注射至色谱巾，立即拔出注 射器。 5.4色谱图的考察 5. 4.1标准色谱图： 2 图1苯系物标准气相色谱图 1—苯，2—甲苯；3—乙苯；4—对二甲苯，5—间二甲苯；6—邻二甲苯；7—异丙苯；8—苯乙烯 A