中华人民共和国国家标准 UDC 669.26 : 543 金属铬化学分析方法 .42 :546.811 茜素紫分光光度法测定锡量 GB 4702.11-85 Methods for chemical analysis of chromium metal The alizarin violet spectrophotometric method for the determination of tin content 本标准适用于金属铬中锡量的测定。测定范围：0.0005~0.0020%。 本标准遵守GB146778《冶金产品化学分析方法标准的总则及·般规定》。 1方法提要 本方法基于将锡用过硫酸铵氧化并使铬成铬（VI），然后用氢氧化铵使锡成氢氧化物沉淀而分离出 来，在pH1.4的水溶液中，用甲苯萃取茜素紫与锡（IV）形成的红色络合物，以乙醇溶解沉淀物，于 分光光度计波长490nm处测量其吸光度。 2 试剂 2.1 硫酸（7N），优级纯。 2.2 硫酸（7+93），优级纯。 2.3 硫酸（1+3），优级纯。 2.4 硝酸（比重1.42），优级纯。 2.5 盐酸（1+3），优级纯。 2.6 氢氧化铵（比重0.90），优级纯。 2.7 氢氧化铵（1+100），优级纯。 2.8 硝酸银溶液（0.25%），优级纯。 2.9 过硫酸铵溶液（25%），优级纯。 2.10 过氧化氢（比重1.10），优级纯。 2.11 乙醇（无水），优级纯。 2.12 甲苯，优级纯。 2.13 酒石酸-抗坏血酸混合溶液：称取5g酒石酸（优级纯）、5g抗坏血酸（优级纯）溶于20~30m1 水中，移人100m1容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。使用时配制。 2.14茜素紫乙醇溶液（0.1%）：称取0.1g茜素紫（优级纯），置于100m1烧杯中，加入0.5m1盐酸 （比重1.19），用玻璃棒研磨，加人50m1乙醇（2.11），混匀并放置-骨夜，将溶液用快速滤纸过滤于 100ml容量瓶中，用乙醇（2.11）冲洗滤纸数次并稀释至刻度，混勺。 2.15硫酸铁溶液（5%）：称取50g硫酸铁（优级纯），加人500m1硫酸（1+100），缓慢加热溶 解后，过滤于1000ml容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1m1含14mg铁。 2.16锡标准溶液 2.16.1称取0.1000g金属锡（99.9%以上），溶于20ml热硫酸（比重1.84）4，冷却后将溶液移人 1000ml容量瓶中，以硫酸（2.1）洗涤并稀释至刻度，混匀。此溶液1ml含0.1mg锡。 2.16.2移取10.00ml锡标准溶液（2.16.1），置于100ml容量瓶中，以硫酸（2.1）稀释至刻度，混 国家标准局1985-04-15发布 1986-01-01实施 227 GB 4702.11-85 匀。此溶液1ml含0.01mg锡。使用时配制。 3试样 试样应全部通过1.68mm筛孔。 4分析步骤 4.1试样量 称取1.0000g试样。 4.2空试验 随同试样做空白试验。 4.3测定 4.3.1将试样（4.1）置F500m1锥形瓶中，加人20ml硫酸（2.3），加热溶解，以5ml硝酸（2.4） 氧化，加入2m1硫酸铁溶液（2.15）并蒸发至开始冒硫酸烟，冷却后加入50m1水，加热使盐类溶解。 4.3.2将溶液移人500ml烧杯中，用水稀释至300ml，加人25ml硝酸银溶液（2.8）、100ml过硫 酸铵溶液（2.9），加热使铬氧化，煮沸使过量的过硫酸铵分解，取下，加人氢氧化铵（2.6）至沉淀 析出并过量10ml。加热使沉淀凝聚，保持温热放置15~20min。用快速滤纸过滤，用热氢氧化铵（2.7） 冲洗沉淀4或5次，弃去滤液。用50m1热硫酸（2.2）将沉淀溶于原烧杯中，并洗净滤纸。 4.3.3溶液中加人15ml硝酸银溶液（2.8）、50ml过硫酸铵溶液（2.9）使残余的铬氧化。以下按 4.3.2进行，滤纸上的沉淀用热水冲洗人原烧杯中，用10m1盐酸（2.5）和水洗涤滤纸，加人1m1过氧 化氢（2.10），将溶液加热蒸发至40ml，冷却至室温，移人50ml容量瓶中，以水稀释至刻度，混勾。 4.3.4移取25.00m！溶液（4.3.3），置于100ml烧杯，加人4ml酒石酸-抗坏血酸混合溶液（2.13）， 搅拌并放置1～2min，加人2.00ml茜素紫乙醇溶液（2.14），以水稀释至50ml，加入氢氧化铵2.6）， 用pH计测量将溶液调至pH1.4，用少量水将溶液移人100m1分液漏斗4，放置30min 4.3.5向分液漏斗中加人10m1甲苯（2.12），振摇2min，静止分层后弃去水相，向有机相加人7ml 乙醇（2.11）。振摇使分液漏斗4的沉淀溶解。将溶液移人25ml容量瓶中，用乙醇（2.11）洗涤漏斗 壁，洗涤液并人容量瓶中，并稀释至刻度，混匀。 4.3.6将部分溶液移入2cm比色血中1，在分光光度计波长490nm处，以2份甲苯（2.12）和3份 乙醇（2.11）.混合的溶剂为参比测量其吸光度。 4.3.7将所测得的吸光度减去随同试样的空白试验的吸光度。从工作曲线上查出相应的锡量。 4.4工作曲线的绘制 4.4.1于6个500ml烧杯中分别加人80ml硫酸（2.3）、5ml硝酸（2.4），加热，趁热加人2m1硫 酸铁溶液（2.15）并分别加人0.00、0.50、1.00、1.50、2.00ml锡标准溶液（2.16.2），将溶液蒸发 至冒硫酸烟，放冷后加入50ml水，加热使盐类溶解，以下按4.3.2～4.3.6款进行，测量其吸光度。 4.4.2以锡量为横坐标，吸光度（减去试剂空白的吸光度）为纵坐标，绘制工作曲线。 5分析结果的计算 按下式计算锡的百分含量： Sn(%)= m1 -×100 mo·r 式中：m,— 从.工作曲线查得的锡量，g： mo- 试样量，g； r 一试液分取比。 分析结果精确至小数点以后第四位。 228